2013年,该组与斯坦福大学崔屹教授实验组联合,报道了一个利用自修复材料来提高储能材料使用寿命的工作[viii]。因为现在发展的二次电池往往会遇到电极材料在多次充放电循环后发生结构破碎的问题。而具有更高容量的电极材料则因为更大量的锂离子嵌入而产生巨大的结构变化,更加易于碎裂而导致其使用寿命很短。这其中最典型的是硅电极材料,它的理论容量可达传统石墨电极的十倍,然而却因为嵌入锂离子前后高达三倍的体积变化而仅能支持很少的循环次数(十次左右)。
如图5 scheme 1,将硅电极与传统的高模量聚合物结合的方法也不能成功地提高循环次数,但该实验组将一种基于超分子相互作用力的自修复高分子材料包裹在硅微米粒子外面作为电极材料,有效的提高了电池的循环次数(约九十次)。
图5传统高分子材料与自修复材料包覆硅电极的不同结果,连接部分的裂缝使得传统高分子材料包覆的电极最终断路
该工作中,他们使用的高分子体系仍是Liebler教授的热塑弹性体,并掺以炭黑纳米颗粒来改善其导电性。体系中丰富的氢键的可逆性使得体系具有良好的自修复特性。多种充放电实验均证明,这种自修复设计对于提升体系的循环次数有非常好的效果。同样,使用SEM对于充放电过程中的自修复高分子的观察也证明,在充放电间隙中,该自修复高分子上的裂缝和伤痕可以有效地得到修复。
图5 传统高分子材料与自修复材料包覆硅电极的不同结果,连接部分的裂缝使得传统高分子材料包覆的电极最终断路
图6 在五个小时后,自修复高分子上的小裂缝得到了修复而大裂缝也有一定愈合