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氢化铝锂是一个复合氢化物,白色或灰白色结晶体,分子式为LiA

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氢化铝锂是一个复合氢化物,白色或灰白色结晶体,分子式为LiAlH4。氢化铝锂缩写为LAH,是有机合成中非常重要的还原剂,尤其是对于酯、羧酸和酰胺的还原。纯的氢化铝锂是白色晶状固体,在120°C以下和干燥空气中相对稳定,但遇水即爆炸性分解。
氢化铝锂对人体的黏膜、上呼吸道、眼睛及皮肤有强烈刺激性,因此接触人员应做好防护措施。
氢化铝锂具有单斜的晶体结构,空间群为P2c,AlH离子为四面体结构。氢化铝锂中,Li 与五个AlH正四面体相邻,并与每个正四面体中的一个氢原子分别成键,与其中四个的距离为 1.88Å~2.00Å,与第五个氢的距离稍长,为 2.16Å,成双角锥排列。
来自:百度百科-氢化铝锂
图片来源:https://cheminfographic.files.wordpress.com/2018/08/10_lialh4.jpg


IP属地:天津来自iPhone客户端1楼2020-09-13 12:49回复
    氢化铝锂是有机化学中一个常用的还原试剂,能够还原多种官能团化合物;同时也能作用于双键和三键化合物实现氢铝化反应;氢化铝锂也能作为碱参与反应。
    氢化铝锂具有很强的氢转移能力,能够将醛、酮、酯、内酯、羧酸、酸酐和环氧化物还原为醇,或者将酰胺、亚胺离子、腈和脂肪族硝基化合物转换为对应的胺。此外,氢化铝锂超强的还原能力使得可以作用于其它官能团,如将卤代烷烃还原为烷烃 (式1)[1]。该类反应中,卤代物的活性从大到小依次是碘代物、溴代物和氯代物。


    IP属地:天津来自iPhone客户端3楼2020-09-13 12:53
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      通常氢化铝锂对醚类化合物无反应活性,但也有例外,如将原酸衍生物高产率地转换为缩醛 (式2)[2]。


      IP属地:天津来自iPhone客户端4楼2020-09-13 12:54
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        氢化铝锂能够对烯烃发生氢铝化反应,得到Al-C 键中间体,进而能够与其它亲电试剂如卤代物反应 (式3)[3]。该类反应通常需要加入路易斯酸如四氯化钛或氯化镍,才能获得较好的反应活性。
        同样,氢化铝锂也能对炔烃发生氢铝化反应,得到sp2-C-Al键中间体,进而与质子、溴和碘正离子反应得到相应的官能化烯烃产物(式4)[4]。


        IP属地:天津来自iPhone客户端5楼2020-09-13 12:55
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          当烯烃或炔烃底物含有邻位羟基时,氢化铝锂能够单独诱导实现氢铝化反应 (式5)[5]。这是因为铝有很强的亲氧性,在反应中能够形成稳定的铝-氧键成环状中间体,从而利于氢转移反应的发生。


          IP属地:天津来自iPhone客户端6楼2020-09-13 12:55
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            环氧化合物在氢化铝锂作用下能够发生还原断裂反应,得到相应的开环产物 (式6)[6]。该类反应中,负氢离子通常进攻空间位阻较小的碳端。肟在氢化铝锂的作用下,则能通过氢还原发生闭环反应,得到氮杂环丙烷产物 (式7)[7]。


            IP属地:天津来自iPhone客户端7楼2020-09-13 12:56
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              IP属地:天津来自iPhone客户端8楼2020-09-13 12:57
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                前排


                IP属地:辽宁来自Android客户端9楼2020-09-13 15:27
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                  后生可畏啊


                  IP属地:上海来自Android客户端10楼2020-09-13 20:12
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