2006年浙江省名校高二化学竞赛联考（八）

二、选择题（每小题只有1～2个正确答案，各4分，共40分。若正确答案只包括一个选项，多选时，该题为0分；若正确答案包括两个选项。只选一个且正确的给2分，选两个且都正确的给4分，但只要选错一个，该小题就为0分。）
 ．三国时代，诸葛亮领兵南征孟获，遇到了“哑泉”，士兵饮后致哑，腹痛,甚至死亡。又有一“安乐泉”饮后可解“哑泉”之毒。1995年10月国内某报刊报道，经科研人员研究，“哑泉”水中溶有CuSO4，“安乐泉”水质偏碱性。下列有关说法可能符合题意的是
A “哑泉”之毒是由于水中的Cu2＋使人体中的蛋白质变性
B “哑泉”之毒是由于水中的SO42－使人体中的蛋白质变性
C “哑泉”之毒是由于水中的Cu2＋水解显酸性使人体中的蛋白质变性
D “安乐泉”能解“哑泉”之毒的离子方程式为Cu2＋＋2OH－＝Cu(OH)2↓
 ．如图所示，夹子开始处于关闭状态，将液体A滴入试管②与气体B充分反应，打开夹子，可发现试管①内的水立刻沸腾了。则液体A和气体B的组合不可能是下列的
A 氢氧化钠溶液、二氧化碳 B 水、氨气
C 氢氧化钠溶液、一氧化氮 D 水、二氧化氮
 ．设NA表示阿伏加德罗常数，下列说法中不正确的是
A 一定量的Fe与含1mol HNO3的稀硝酸恰好反应，如还原产物为NO，则被还原的氮原子数小于NA
B 常温常压下，0.1mol铁在Cl2中充分燃烧，转移的电子数为0.2NA
C 25℃、1atm，NA个臭氧分子的体积大于22.4L
D 1L 1mol/L的Na2CO3溶液中离子总数大于3NA
 ．根据环保要求，下列各组中的两种溶液能倒在同一废液缸中的是
A 盐酸和氢氧化钠 B 硫酸铵和氯化钡 C 硝酸亚铁和盐酸 D 亚硫酸钠和硫酸
 ．下列离子方程式书写正确的是
A 碳酸钠溶液显碱性：CO32－＋2H2O H2CO3＋2OH－
B 氯化铝溶液中加入偏铝酸钠溶液：Al3＋＋3AlO2－＋6H2O＝4Al(OH)3↓
C 氨气通入碳酸氢钠溶液中：NH3＋H＋＝NH4＋
D 碳酸氢钙溶液中加入过量氢氧化钠溶液：Ca2＋＋2HCO3－＋2OH－＝CaCO3↓＋2H2O＋CO32－
 ．下列说法中，错误的是
A 室温下，CH3COOH分子可以存在于pH＝8的碱性溶液中
B 在0.1 mol•L－1的氢氟酸中加入适量的蒸馏水，溶液的c(H＋)减小
C 在由水电离出的c(OH－)＝1×10－12 mol•L－1的溶液中，Al3＋不可能大量存在
D 在NaAlO2溶液中，Fe3＋不可能大量存在
 ．已知25℃、101kPa下，石墨、金刚石燃烧的热化学方程式分别为：
C（石墨）＋O2（g）＝CO2（g）；ΔH＝—393.51 kJ.mol－1
C（金刚石）＋O2（g）＝CO2（g）；ΔH＝—395.41 kJ.mol－1
据此推理所得到的下列结论正确的是
A 金刚石的燃烧热比石墨的燃烧热小 B 石墨晶体中碳碳键的键能大于金刚石中的碳碳键
C 石墨的能量比金刚石的能量高 D 由石墨制备金刚石一定是吸热反应
 ．自然科学史中很多发现和发明都是通过类比推理法提出来的。现在化合物A的结构简式是 它与过量的酸性高锰酸钾溶液作用得到下列三种化合物：
 ， ， 。若化合物B与A互为同分异构体，且A、B分别与酸性高锰酸钾溶液反应得到的产物相同，则化合物B的结构简式正确的是
A B 
C D

五、（本题包括2个小题，共19分）
 ．（7分）请认真阅读和领会下列有关反应的信息：
 
 
 
试根据上述信息，按以下途径从某烃Ａ合成一种外科药剂的中间体Ｘ（部分试剂和反应条件已略去）。
 
（1）写出A和D的结构简式：A： ；D： 。
（2）反应①～④中，属于取代反应的是： ，反应⑤的类型为 反应。
（3）反应①和②的顺序是否可以颠倒，其理由是 。
（4）写出反应④的化学方程式：

 ．（12分）有机物A是迄今为止国际公认的最好的防腐剂，无色针状结晶体，水溶液呈酸性。A分子中所有碳原子均共平面。A能发生臭氧化反应：①Zn还原得到等物质的量的3种产物（醛或酮）；H2O2氧化得到物质的量为1∶2的2种产物（酸或酮）。A可由巴豆醛（CH3－CH＝CH－CHO）和乙烯酮（CH2＝C＝O）为原料制备，得到中间产物δ－内酯B（六元环酯），再经水解即得A，A和B互为同分异构体。
（1）写出A的结构简式；
（2）写出A的臭氧化水解产物；
（3）写出制备A的2步反应方程式；
（4）A也可由巴豆醛和丙二酸通过2步反应制备，写出转化方程式；
（5）A也可由丁二烯、乙酸在醋酐、Mn3＋存在下于140℃反应制备。
①Mn3＋的作用是什么？
②该方法相对于题干方法的最大优势是什么？

A
 D
 B
 D
 D
 B
 D
 D
 D
 C
 A、D
 C
 B
 A、B
 B、D
 C
 B、D
 B
 A、C
 A
 （1）① （1分）
②催化剂的表面积（聚集状态）（1.5分）
（2）①溶液质量分数不同，液体温度不同
②反应放热相同，但液体的量不同
③液体的量不同，液体温度不同（影响气体在溶液中的溶解量）（各1.5分）
（3）①H2O2 HO2－＋H＋（H2O2 HOO－＋H＋）（1分）
②在褪色溶液中再逐滴加入NaOH溶液，若红色恢复说明甲对，若红色不恢得则说明乙对（2分）
 （1）Na2O2（1分） 2Na2O2＋2CO2＝2Na2CO3＋O2↑（1分） 
（2）NH3 CO2 NO（2分） 50mL 30mL 20mL（2分） 
（3）O2 HCl NO2 H2 N2（3分）
 （1）非极性分子（1分）
（2）分子晶体（1分）
（3）在O4中释放热量多（1分） O4键能比2O2键能低（1.5分）
（4）1；4；4；H＋；4；2；1（1.5分） 4（1分）
 （1）FeO42－＋8H＋＋3e－＝Fe3＋＋4H2O（各1.5分）
4FeO42－＋10H2O＝4Fe(OH)3＋3O2＋8OH－（FeO42－＋4H2O＋3e－＝4Fe(OH)3＋5OH－）
2BaFeO4＋3Zn＝Fe2O3＋2BaZnO2＋ZnO（2分）
（2）阳：Fe＋Ba2＋＋8OH－＝BaFeO4＋4H2O＋6e－（1.5分）
阴：6H2O＋6e－＝6OH－＋3H2（1分）
总：Fe＋Ba(OH)2＋2H2O＝BaFeO4＋3H2（1.5分）
（3）2MnO2＋H2O＋2e－＝Mn2O3＋2OH－（1.5分）
3Mn2O3＋2FeO42－＋2H2O＝6MnO2＋Fe2O3＋4OH－（2分）
（4）①FeO42－＋Cr(OH)4－＝Fe(OH)3＋CrO42－＋OH－
2CrO42－＋2H＋＝Cr2O72－＋H2O
Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋＝2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O（各1分）
②FeO42－～3Fe2＋（1.5分）
 （1） —CH3 NH(C2H5)2（各1分）
（2）①④ 还原（各1分）
（3）不可，将导致苯环上－NO2引入至－COOH间位（2分）
（4）O2N－ －COOH＋HOCH2CH2N(C2H5)2 H2O＋O2N— —COOCH2CH2N(C2H5)2（1分）
 （1）CH3－CH＝CH－CH＝CH－COOH（1.5分）
（2）①CH3CHO、OHCCHO、OHCCOOH（1分）；②CH3COOH、HOOCCOOH（1分）
（3）CH3－CH＝CH－CHO＋CH2＝C＝O （产物1分，方程式1分）
 CH3－CH＝CH－CH＝CH－COOH（1.5分）
（4）CH3CH＝CHCHO＋CH(COOH)2→CH3CH＝CHCH＝C(COOH)2
CH3CH＝CHCH＝C(COOH)2→CH3CH＝CHCH＝CHCOOH＋CO2（各1.5分）
（5）①氧化剂（1分，写催化剂不给分）
②本法原料来源更方便，成本比题干方法更低（Mn3＋/Mn2＋可循环使用）（1分）
 （1） （2分）
（2）设：每片药片中含CaCO3的物质的量为x摩尔
2MnO4― ～ 5H2C2O4 ～ 5CaCO3（1.5分）
2mol 5mol
0.01×6×10-3×50mol x mol（1分）
x＝0.0075mol（1分）
m（CaCO3）＝0.75g （1分）
②300（1.5分）
 Y分子中Cu∶C＝1∶8
若Y的化学式为CuX2，则X－的摩尔质量为132.1g/mol，X中有4个C，至少2个O，余下摩尔质量52.05g/mol，可能为1个氨基1个羧基（可能）或3个氨基（不可能，溶液呈碱性），X的化学式为C4H7NO4，结构简式为HOOC－CH2－ COOH（3分）（推理过程4分）
Y： （3分）