长临河镇地处江淮之间，隶属于合肥市肥东县，是肥东县最南部乡镇。东与巢湖市接壤；西南濒临巢湖，与庐江县隔湖相望；西靠南淝河，与包河区以河为界；北与撮镇镇、桥头集镇相邻。辖区内现有7个社区、13个行政村；镇人民政府在长临河社区。
长临河镇岗峦起伏，土地肥沃，有山有水，环境优美。东有青阳山、白马山、西黄山，东北部有方山、双山，南有四顶山、茶壶山；西南是八百里巢湖。这里山水秀美，千百年来，人民生活在这块土地上，创造出丰富多彩的生活。境内有东西流向的两条河，南边的河叫玉带河。玉带河受青阳山、白马山、西黄山等众山之水，从马龙山南麓的源头到入湖口，全长约10公里。由于年代久远，上游的5公里多为小溪、沟渠或水塘；只有自中份赵经六家畈入巢湖的5公里可以勉强称其为河。玉带河最终从潜溪河村镇湖塔下流入巢湖。北面的河叫长宁河。这条河主要受青阳山北麓和方山之水经长宁寺至长临老街北再至龙庵注入巢湖，全长10公里不到。这条河原本是无名河，据说，远在唐宋时期，百姓沿河岸建屋，越建越多，临河而居的人民以附近长宁寺之名，称这条河为长宁河；至清末，误将“宁”写成“临”，于是“长宁河”成了长临河。上世纪五六十年代，河上还有大桥，从桥上过，直达老街北头。历史发展到今天，这条河和长宁寺一样，早已淹没在历史的长河之中。但老街的地名却与之有关，正如《肥东县志》记载：老街“以其附近的古建筑物长宁寺和无名河命名”为长临河。
长临河镇地理位置优越。合福高铁设有站点；店忠路、环巢湖大道、石长路、长黄路穿境而过；南淝河设板桥、施口两个码头，最后从施口入湖。可见水陆交通便利。